1) Electrophilic cyclization

亲电环化
1.
electrophilic cyclization of heteroatomic nucleophiles with alkyne derivatives has been proven to be one of most effective methods for preparing heterocyclic compounds,pa.
炔烃衍生物的亲电环化反应已经被证明是合成杂环,特别是多取代呋喃环的非常有效的方法。
2.
The thesis will to studies the synthesis of some heterocyclic compound viaelectrophilic cyclization.
本论文主要研究了通过亲电诱导来合成一些杂环化合物,内容主要包括以下四部分:第一章:主要描述亲电环化反应的历史,进展,以及它在最近几年里的发展特点,趋向和未来发展方向。
2) electrophilic ipso-cyclization

亲电自位环化反应
3) electrophilic fluorination

亲电氟化
1.
Chiral nonracemic fluoro-organic molecules with a fluorine atom on a stereogenic center are readily prepared via chiral electrophilic fluorinating reagent-mediated enantioselective fluorinations, substrate-controlled enantioselective electrophilic fluorinations, chiral metal complexes and asymmetric catalyst—directed catalytic enantioselective fluorinations.
高光学活性的手性氟化物可通过手性亲电氟化试剂诱导的立体选择性氟化反应,基于底物的手性氟化反应以及手性催化剂诱导的不对称催化氟化反应等来制备。
4) electrochemical affinity

电化亲合势
5) electrophilic chlorination (bromination)

亲电氯化(溴化)
6) hybridization orbital electroaffinity

杂化轨道电亲性
补充资料:电环化反应
链型共轭体系的两个尾端碳原子之间π 电子环化形成σ单键的单分子反应或其逆反应,如下所示:
反应的结果是减少了一个π键,形成了一个σ键。电环化反应在加热或光照条件下进行,分别得到具有不同构型的产品。例如,1,1,4,4-四取代丁二烯电环化后形成3,3,4,4-四取代环丁烯,如下所示:
式中π 键在纸平面上,A、B、C、D是四个不同的基团。电环化后它们不再在同一平面上。在形成的取代环丁烯中取代基的空间排布有一定的规律:加热形成的产物中,A和C在环平面的同一侧,而B和D在平面的另一侧。这是由于两尾端原子旋转有两种方式:①两尾端原子都按顺时针方向或都按逆时针方向旋转,即所谓顺旋方式,如下所示:
②一个尾端原子按顺时针方向,另一个按逆时针方向旋转,即所谓对旋方式,如下所示:
在链型共轭体系的电环化反应中,尾端原子的旋转方向取决于共轭碳原子的数目和热或光的作用。分子轨道对称守恒原理概括此反应的选择规则为:在包含4n(n为任意整数)个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按顺旋方式进行,光反应按对旋方式进行;而在包含4n+2个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按对旋方式进行,光反应按顺旋方式进行。
参考书目
R.B.伍德沃德、R.霍夫曼著,王志中译:《轨道对称守恒》,科学出版社,北京,1978。(R.B.Woodward and . Hoffmann,The Conservation of Orbital Symmetry,Academic Press,New York, 1970.)
反应的结果是减少了一个π键,形成了一个σ键。电环化反应在加热或光照条件下进行,分别得到具有不同构型的产品。例如,1,1,4,4-四取代丁二烯电环化后形成3,3,4,4-四取代环丁烯,如下所示:
式中π 键在纸平面上,A、B、C、D是四个不同的基团。电环化后它们不再在同一平面上。在形成的取代环丁烯中取代基的空间排布有一定的规律:加热形成的产物中,A和C在环平面的同一侧,而B和D在平面的另一侧。这是由于两尾端原子旋转有两种方式:①两尾端原子都按顺时针方向或都按逆时针方向旋转,即所谓顺旋方式,如下所示:
②一个尾端原子按顺时针方向,另一个按逆时针方向旋转,即所谓对旋方式,如下所示:
在链型共轭体系的电环化反应中,尾端原子的旋转方向取决于共轭碳原子的数目和热或光的作用。分子轨道对称守恒原理概括此反应的选择规则为:在包含4n(n为任意整数)个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按顺旋方式进行,光反应按对旋方式进行;而在包含4n+2个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按对旋方式进行,光反应按顺旋方式进行。
参考书目
R.B.伍德沃德、R.霍夫曼著,王志中译:《轨道对称守恒》,科学出版社,北京,1978。(R.B.Woodward and . Hoffmann,The Conservation of Orbital Symmetry,Academic Press,New York, 1970.)
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
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